1. 引言
海洋环境保护科学联合专家组,即GESAMP,全称The Joint Group of Experts on the Scientific Aspects of Marine Environmental Protection,该组织成立于1969年,致力于海洋环境保护,其主要任务是提供有关预防、减少和控制海洋环境退化的科学咨询。目前,已有9个国际组织加入,包括:国际海事组织(IMO, International Maritime Organization)、联合国粮食及农业组织(FAO, Food and Agriculture Organization)、联合国教科文组织政府间海洋学委员会(UNESCO-IOC, United Nations Educational Scientific and Cultural Organization-the Intergovernmental Oceanographic Commission)、世界气象组织(WMO, World Meteorological Organization)、世界卫生组织(WHO, World Health Organization)、国际原子能机构(IAEA, International Atomic)、联合国(UN, United Nations)和联合国环境规划署(UNEP, United Nations Environment Programme) [1] 。
2002年,GESAMP对船载化学品危害评估程序进行了修订,2014年,进行了第二次修订,并发布Revised GESAMP Hazard Evaluation Procedure for Chemical Substances Carried by Ships, 2nd Edition [2] (以下简称2nd Edition),更新了化学品危害评估标准,并配套化学品危害分析的结果清单,最新清单为2016年发布的GESAMP Composite List 2016 [3] 。目前未发现中文文献对该最新版本的介绍 [4] [5] [6] [7] [8] [9] ,因此,本文对最新版本进行介绍,该方法涉及化学品的危害评估,包括对人体健康危害的分析,是一种较全面的危害评估方法,并且GESAMP Composite List 2016含有大量化学品危害信息,有利于我们掌握相关数据资源,有利于了解化学品的危害性。
2. GESAMP危害评估程序
2nd Edition中详细阐述了GESAMP危害评估程序,分为5大项进行,即ABCDE五栏标准法,每一栏分析化学品的一类危害,具体内容详见下文。GESAMP采用国际通用标准,以保证数据使用的相容性,数据符合经合组织(OECD)良好实验室原则。化学品危害数据主要来源:美国化学理事会(ACC)、欧洲化学、工业协会(CEFIC)、日本化学工业协会(JCIA)、欧洲化学品管理局(ECHA)、美国环境保护署(EPA)等。
2.1. A栏:分析化学品的生物富集与生物降解性质
A栏:分析化学品的生物富集(A1)与生物降解性质(A2)。生物富集性采用辛醇/水分配系数(log Pow)和生物富集系数(BCF)描述 [10] ,数据源于对水生生物进行生物富集实验。生物降解分为有机物和无机物,包括易生物降解有机物(R),不易生物降解有机物(NR),溶解性无机物(inorg.R),不溶解性无机物(inorg.NR)。详细分级描述见表1。
2.2. B栏:分析水生生物毒性
B栏:用以分析水生生物毒性 [11] ,包括急性毒性(B1栏)和慢性毒性(B2栏)。急性毒性以半数致死浓度(LC50)、半数效应浓度(EC50)和半数抑制浓度(IC50)来衡量,数据来自实验室鱼类、甲壳动物和微藻实验;慢性毒性是指水生生物长期暴露危害物质所受到的影响,以无效应剂量(NOEC)表示,数据来自鱼类、甲壳动物和微藻实验。详细分级内容见表2。
2.3. C栏:分析哺乳动物急性毒性
C栏:哺乳动物急性毒性(人类健康),包括口服毒性(C1栏)、皮肤接触毒性(C2栏)和吸入毒性(C3栏),采用急性毒性估计值(ATE)表示 [11] 。数据根据人类经验及可靠证据,进行实验室动物实验获得。危险分级详见表3。

Table 1. Column A: Bioaccumulation and biodegradation
表1. A栏:生物富集与生物降解

Table 2. Column B: Aquatic toxicity
表2. B栏:水生生物毒性

Table 3. Column C: Acute mammalian toxicity by ingestion, skin contact and inhalation
表3. C栏:哺乳动物急性毒性(人类健康)
2.4. D栏:分析刺激、腐蚀及长期健康影响
D栏:刺激、腐蚀及长期健康影响 [12] ,包括皮肤刺激和腐蚀(D1栏)、眼睛刺激和腐蚀(D2栏)和长期健康影响(D3栏)。数据根据人类经验及可靠证据,进行实验室动物实验获得。长期健康影响主要是关注致癌、致突变等危害,详细描述见表4。
2.5. E栏:对海洋的其他危害
E栏:对海洋的其他危害,包括对渔业污染(E1栏)、对野生动物及海底生境的影响(E2栏)和海岸应用舒适度的影响(E3栏)。危害分级详见表5。
其中,E1栏已经被IMO组织删除,The GESAMP Composite List 2016仍然保留了E1栏的数据,但是相关污染数据不再进行进一步的评估。E2栏描述化学品在海洋环境中的环境行为,主要考虑20˚C时化学品的物理状态、密度、蒸气压、溶解度,以判断其环境行为。E3栏主要描述港口或河口、渔业、海滩的使用情况和污染状态,人类沿海人口的健康,海洋生物资源的保护等,数据支持主要是前面C栏、D栏、E2栏的数据以及化学品的易燃性数据。
3. GESAMP危害评估程序的应用
GESAMP危害评估程序的主要目的是协助《经1978年议定书修订的1973年国际防止船舶造成污染公约》(MARPOL 73/78)(以下简称MARPOL公约)的实施 [2] 。包括用于MARPOL公约附则II中危险化学品的污染种类的确定 [5] ,以及用于《散装运输危险化学品船舶构造与设备规范》(IBC code) [5] 中船舶类型的确定,另外用于化学品的危害性评估 [5] [13] [14] [15] [16] [17] 。
本文主要关注化学品危害性评估。GESAMP危害评估程序提供了一系列化学品的属性信息,涉及对水环境和人类健康的危害,有利于迅速获得危害信息,从而进行环境和人类健康的保护。
这里以常见化学品为例,包括无机物和有机物,有机物涉及烃、醚、酚、酯、胺、腈等。分析结果详见表6。需要注意:The GESAMP Composite List 2016中一个完整的评级数据,表明该数据审查达成共识,或是具备足够的证据;括号中的评级数据,表示该数据来自类似化学品,或通过可接受的估计方法评估得到;“NI”是“no information”的缩写,表示没有足够的数据支持 [2] [5] 。
1) 根据The GESAMP Composite List 2016和2nd Edition可以用以化学品危害性的评估和描述(详见表6),以分析苯酚和乙二胺为例进行分析。
苯酚:根据A栏数据,具有低潜在生物富集危险,其中log Pow在[1, 2)范围内,BCF在[10, 100)范围内,属于易生物降解有机物;根据B栏数据,具有中度急性水生生物毒性,慢性毒性可忽略;根据C栏数据,具有中度急性口服毒性、中度急性皮肤接触毒性和较高的急性吸入毒性;根据D栏数据,对皮肤

Table 4. Column D: Irritation, corrosion and long-term health effects
表4. D栏:刺激、腐蚀及长期健康影响(人类健康)

Table 5. Column E: Interference with other uses of the sea
表5. E栏:对海洋的其他危害
具有严重刺激或腐蚀,对眼睛有严重刺激,伴有不可逆角膜损伤,未提供长期影响相关内容;根据E栏数据,泄漏入海后,沉淀,对海岸具有高度危害。
乙二胺:根据A栏数据,具有非常低的潜在生物富集危险,为易生物降解有机物;根据B栏数据,具有中度急性水生生物毒性和低慢性毒性;根据C栏数据,具有轻度急性口服毒性、中度急性皮肤接触毒性和轻度的急性吸入毒性;根据D栏数据,对皮肤具有严重刺激或腐蚀,对眼睛有严重刺激,伴有不可逆角膜损伤,长期健康影响包括:Ss-皮肤致敏和Sr-呼吸系统过敏;根据E栏数据,泄漏入海后,溶解,对海岸具有高度危害。
由上可见,通过GESAMP危害评估程序,在The GESAMP Composite List 2016中可迅速获得化学品的危害信息,从而进行危害性评估。确定潜在的生态毒性,物理性危害等。
2) GESAMP危害评估程序可在紧急救援情况下给予帮助。
首先,提供危害信息,从表6中可以快速读取信息。其次,C栏和D栏对人类健康危害的数据可帮

Table 6. Example of GESAMP hazard evaluation procedure for chemical substances
表6. GESAMP化学品危害性评估程序实例
助操作人员选择人员防护设备,如防护服、呼吸器等;再次,E栏的环境行为数据(化学品的挥发性、溶解性等)能够帮助进行泄漏后的处理处置。
以丙烯腈为例,根据表6可以迅速获得危害信息。另外,根据C栏和D栏数据,具有中度急性口服毒性,较高的急性皮肤接触毒性和较高的急性吸入毒性;对皮肤和眼睛有中度刺激,长期健康影响包括C-致癌、M-致突变和Ss-皮肤致敏。针对救援时,需要注意眼睛、皮肤的防护,以及需要有呼吸器,可以提出如下建议:佩戴正压式空气呼吸器,穿封闭式防化服;下风向进行疏散,在上风处停留,切勿进入低洼处;进行气体浓度检测,根据有害气体的实际浓度,调整隔离、疏散距离等等。根据E栏数据,“DE”即“溶解伴有挥发”,可提出如下处理建议:由上风向使用泡沫覆盖水面,以减少泄漏化学品气体产生量;由上风向抛洒吸附聚合物材料和固化剂;当泄漏化学品不再产生蒸汽时,可使用回收网收集经吸附或固化的化学品。
3) GESAMP危害评估程序及相关危害信息可以用于评估海源或陆源持续排放污染物进入水体的影响。如评价生物富集作用,对水生生物的毒害作用,对人体的健康影响等。
4. 结论
1) GESAMP危害评估程序能够快捷、准确的获得化学品的危害性质,利用The GESAMP Composite List 2016可以查到950多种危险化学品数据 [2] 。
2) GESAMP危害评估程序主要利用ABCDE五栏及下面的亚栏介绍化学品危害性质,列出一系列人类健康和安全标准,用以评估化学品危害性。本文列出了硫酸、苯、苯酚等10种化学品的危害评估数据,以苯酚、乙二胺为例详细了介绍GESAMP化学品危害性评估中的应用:A栏化学品的生物富集与生物降解性质,B栏水生生物急性毒性和慢性毒性,C栏哺乳动物急性毒性(口服毒性、皮肤接触毒性和吸入毒性),D栏刺激、腐蚀及长期健康影响,E栏对海洋的其他危害。
3) 以丙烯腈为例介绍了GESAMP危害评估程序的其他应用,可在紧急救援情况下,对人员防护、化学品的处理处置等给予帮助和指导;另外,还可以用于评估海源或陆源持续排放污染物进入水体的影响。