1. 引言
土壤阳离子交换量(Cation Exchange Capacity，以下简称CEC)，是指土壤胶体所能吸附各种阳离子的总量。是可以体现土壤的保肥性水平的重要指标，可用来评价土壤肥力，是土壤缓冲性能的主要来源，是农业生产的重要指导依据。不同类型的土壤的CEC不同，影响其含量的因素主要有土壤类型，土壤粒度，SiO2/R2O3比率及土壤溶液pH值。
土壤阳离子交换量常见测定方法：对于酸中性土壤，常见的有中性乙酸铵法 [1] ，氯化钡–硫酸快速法 [2] ，由于浸提液离子强度过高，又有BaCl法 [3] [4] ，对于石灰性土壤，常用氯化铵–乙酸铵交换法 [4] [5] 、乙酸钠法 [6] 和乙酸钙交换法 [7] ，其基本原理都为先使用某种更易与土壤胶体结合的阳离子X将土壤中原来结合的阳离子完全置换出来，使土壤结合的阳离子转化为同一种离子X，再用离子Y将X离子置换出来，通过测定X的含量来确实土壤阳离子交换量的值(图1)。
本实验基于NYT 1121.5-2006土壤检测第5部分：石灰性土壤阳离子交换量的测定，对于标准中实验条件进行改进，最终在不影响数据准确性的前提下确定了最佳实验条件。并以改进后的方法对中性及弱酸性土壤样品进行了测定及数据统计分析，以扩展该方法的应用范围。
2. 实验部分
2.1. 主要仪器
离心机(3600 r/min)；磁力搅拌器，酸式滴定管，电子天平(精度0.01 g)。
2.2. 试剂
本试验所用的试剂和水，除特别指明外，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。
盐酸，95%乙醇，乙酸钙，乙酸铵，钙镁指示剂，ASA-1a标准土壤样品，ASA-2a标准土壤样品，ASA-9标准土壤样品。
Figure 1. Schematic diagram of the determination method of soil cation exchange capacity
图1. 土壤阳离子交换量测定方法原理示意图
2.3. 样品采集及分析
样品采集1 kg左右，进行风干，充分研磨混匀后将其通过2 mm孔径筛，待测。
2.4. 分析过程
称取制备好的土壤样品5 g (精确至0.01 g)，放入100 mL离心管中，使用5 mL 0.05 mol/L盐酸润湿后，在搅拌条件下滴加0.25 mol盐酸以分解土壤中碳酸盐及石膏，最后加入足量0.05 mol/L盐酸浸泡过夜，并做3份平行试验。
次日将样品在3600 r/min条件下离心5 min，上清液使用钙镁指示剂检查，使用相同体积不同浓度的盐酸溶液对土壤样品进行搅拌洗涤后离心分离，每次检查上清液中的钙镁离子含量，直到溶液中无Ca2+为止后，用40%乙醇洗涤样品至无氯离子。最后使用乙酸钙溶液多次洗涤离心，通过滴定离心上清液中被Ca2+交换出的H+的含量确定土壤中阳离子交换量的值。
3. 结果及讨论
3.1. 实验条件优化
每次使用30 mL 0.05 mol/L、0.1 mol/L、0.2 mol/L及0.5 mol/L浓度的盐酸洗涤土壤样品，并检测每次离心后上清液中钙镁离子含量，以洗涤次数为横坐标，钙镁离子浓度为纵坐标作洗脱曲线图如图2。
由图2所示，随着使用盐酸浓度的增加，洗脱效率也在不断提高，0.05 mol/L盐酸需要洗涤10次左右才能洗净土壤中钙镁离子，而使用0.5 mol/L盐酸只需3次即可洗脱完全。对洗脱完全后的样品继续测定CEC值，从表1结果可知，盐酸浓度的增加并未引起CEC值的明显变化，我们将选择0.5 mol/L的盐酸进行后续实验。
3.2. 精密度实验
称取制备好的土壤样品5 g (精确到0.01 g)，使用0.5 mol/L盐酸，按照实验方法进行操作，平行测定8份，结果见表2，由表2可知，测定8次的平均值为27.0 cmol/kg，相对标准偏差为4.23%，该实验重现性良好，具有较好的精密度。
Figure 2. Elution curves of calcium and magnesium ions at different concentrations of hydrochloric acid
图2. 不同浓度盐酸钙镁离子洗脱曲线
Table 1. Results of CEC measurement with different concentrations of hydrochloric acid eluting soil sample
表1. 不同浓度盐酸洗脱土壤样品CEC测定结果
Table 2. Results of determination of precision of soil samples CEC
表2. 土壤样品CEC的精密度测定结果
3.3. 准确度实验
使用土壤阳离子交换量的标准样品5 g，用0.5 mol/L盐酸洗脱完全后，检测土壤中阳离子交换量的值，同时平行样用乙酸铵–乙醇法进行测定作为对照实验。实验结果列于表3。
从表2数据得知，对于弱酸性、偏中性及弱碱性土壤，盐酸–乙酸钙法均可得到满意结果，该方法具有良好的准确性。
3.4. 实际土样对比实验
对吉林市地区98份土壤样品进行分析并进行数据统计分析，每份土壤样品均作乙酸铵–乙醇法及盐酸–乙酸钙法对照实验，结果列于表4。表中显示，两种不同方法对测定结果影响很小。
3.5. 实验结果分析
本次实验使用的吉林市地区土壤样品主要为暗棕壤，在土壤系统分类中可归属为淋溶土纲 [8] ，包括黑土、黑钙土和白浆土，其中黑土占样品总数的约10%，本文所采用的较高浓度盐酸经实验证明并未对实验结果造成明显影响，推测可能因为黑土质地黏重，结构良好，不易被酸改变结构。而黑钙土及白浆土占本次实验样品数量的90%，土壤中的钙积层明显，对等当量的H+需求量较大，因此提高盐酸的浓度有利于尽快将土壤样品中的钙镁离子置换完全。
4. 结语
本工作对NYT 1121.5-2006中阳离子交换量的测定方法进行了优化，在保证检测准确度的基础上，
Table 3. Comparison of CEC determination results of hydrochloric acid-calcium acetate method and ammonium acetate-ethanol method
表3. 盐酸–乙酸钙法同乙酸铵–乙醇法CEC测定结果对比
Table 4. Comparison of real soil samples by hydrochloric acid-calcium acetate method and ammonium acetate-ethanol method
表4. 实际土壤样品盐酸–乙酸钙法同乙酸铵–乙醇法CEC测定结果对比
提高了工作效率。并扩展该方法的适用范围，将该法应用于弱酸性及中性土壤的阳离子交换量的测定，经实验对比分析后得到令人满意的结果，该方法适合吉林地区土壤中阳离子交换量的测定。
NOTES
*通讯作者。