摘要:
人工湿地–微生物燃料电池系统是一种新型低成本高效益、可持续、环境友好型的污水处理工艺，把人工湿地与微生物燃料电池进行可容性结合以达到高效处理污水的目的。然而，目前国内外对CW-MFC的研究还处于起步阶段。本文对照了近些年人工湿地–微生物燃料电池系统的研究，通过对比电极材料、湿地植物、微生物等指标对CW-MFC系统的影响综述了国内外人工湿地–微生物燃料电池系统现阶段的研究状况。最后提出了人工湿地–微生物燃料电池系统待解决的主要问题。
Abstract:
Constructed wetland-microbial fuel cell system is a new low-cost, high-benefit, sustainable and environment-friendly sewage treatment process, which combines constructed wetland with mi-crobial fuel cell to achieve the purpose of high efficiency sewage treatment. However, at present, the research on CW-MFC at home and abroad is still in its infancy. In this paper, the research of constructed wetland-microbial fuel cell system in recent years was compared, and the research status of constructed wetland-microbial fuel cell system at home and abroad was reviewed by comparing the effects of electrode materials, wetland plants and microorganisms on CW-MFC sys-tem. Finally, the main problems to be solved in constructed wetland-microbial fuel cell system are put forward.
1. 引言
微生物燃料电池(Microbial Fuel Cell, MFC)是运用微生物有催化活性的这一特点把污水中有机物和无机物的化学能转化为电能的一种新型污水处理工艺。微生物燃料电池具有可持续产生电能、不产生热损耗、不产生二次污染等优点，被广泛应用于发电及污水处理方面。随着MFC技术的发展，越来越多研究人员将其他技术与MFC技术耦合，如表1所示。
Table 1. The development and application of common MFC coupling technology
表1. 常见MFC耦合技术的发展与应用
人工湿地(Constructed Wetland, CW)是一种仿自然湿地，利用湿地植物、基质、微生物代谢活动等的协同作用可控的处理污水的人工建造系统 [3]。人工湿地具有可控、成本低、外部能源需求少等优点，在20世纪90年代欧美很多发达国家在各个领域运用了该技术。但单纯的人工湿地处理污水效率不高，近年来，人们致力于将人工湿地与其他技术相结合，寻找并研究一种高效低成本污水处理技术。
人工湿地–微生物燃料电池(Constructed wetland-Microbial fuel cell, CW-MFC)系统有机的结合了人工湿地技术和微生物燃料电池技术，是一种新型处理污水的技术。该系统人工湿地的下部厌氧环境以及上部的好氧环境刚好满足了构建微生物燃料电池阳极室和阴极室构建的条件。综合了人工湿地与微生物燃料电池的优势，实现了同步处理污水与产能，系统的投建费用和运维成本较低，同时对能源的消耗和需求相对较少。CW-MFC系统示意图如图1所示。CW-MFC系统处理主要污染物的性能见表2。
Figure 1. CW-MFC system process diagram [4]
图1. CW-MFC系统工艺图 [4]
Table 2. Summary of the performance of CW-MFC system in treating main pollutants [5]
表2. CW-MFC系统处理主要污染物的性能一览表 [5]
2. CW-MFC系统国内外研究现状
2.1. 国外研究现状
印度的Yadav等最早对CW-MFC进行了报道，他们将石墨电极加入到了垂直流CW中，研究其污水处理效果和产电能力。美国科学家Bruce Logan，在研究MFC的发展与应用领域做出了重大贡献，首次将污水处理与MFC技术耦合并应用。1964年，Berk等构建了第一个微藻MFC，在厌氧条件下引用Rhodospirillum rubrum (红螺菌属)作为阳极藻类，在光照条件下培养附着于多孔铂电极上的blue-green marine algae (蓝藻) [8]。此外，国内外许多学者针对阴极的种群进行了深入研究，Reguera G [1] 等利用Leptothrix discophora作为MFC阴极的生物催化剂，在Mn2+/MnO2相互转化的协助下，显著提高了污染物去除效率。
2.2. 国内研究现状
目前国内主要运用CW-MFC处理染料废水、养猪废水、人工废水、抗生素废水、农药废水等的处理。谢婷玉 [5] 通过构建铝污泥CW-MFC系统，模拟处理废水和罗丹明B，实验结果表明铝污泥CW-MFC系统中COD、罗丹明B染料、氨氮等污染物的初期去除率均在70%以上。杨可昀 [9] 研究运用CW-MFC系统对抗生素的去除效能，实验组建了8组CW和CW-MFC系统，通过长期实验比较测定发现CW-MFC系统比CW对抗生素的净化效果更好，湿地下部的微生物量差距不多，但由于CW-MFC系统中耐药菌会迁向阴极、阳极具有电化学作用等因素使得CW-MFC系统更胜一筹。CW-MFC系统比CW系统具有更好的抗生素净化效果。CW-MFC两极的抗生素吸附量是CW的4~5倍，两者下部微生物量相差不大，但CW-MFC系统的耐药菌会逐渐向阴极迁移，阴极微生物量要远大于CW系统顶部填料中的微生物量，且抗性基因更高。其次，在CW-MFC阳极中，由于电化学作用使得被耐药菌降解为简单有机物的抗生素得到深度降解，最终完全被降解。最后，CW-MFC能够影响内部微生物的细胞膜结构和酶的活性而促进其对有机物的降解。张 [10] 以葡萄糖为底物，研究不同COD浓度对CW-MFC系统性能的影响。结果表明CW-MFC系统性能最佳时COD浓度为350 mg/L且对其去除率高达95.7%。
3. CW-MFC的性能影响因素
3.1. 电极材料
选择合适的电极材料对CW-MFC性能具有重大影响。常用的有石墨、活性炭等具有价格便宜、简单易得、比表面积大等优势的电极材料，但这些电极相对价格高昂的金属材料导电性较差，所以现在很多研究致力于寻找价格合理且导电性良好的电极材料。Liu [11] 用不锈钢丝网、不锈钢丝网加碳布和不锈钢丝网加颗粒活性炭阴极三种不同电极材料布置与CW-MFC系统阴极中，以此研究阴极材料对CW-MFC系统的影响，研究发现最大功率密度55.05 mW/m2出现在阴极材料为不锈钢丝网加颗粒活性炭时。
3.2. 电极间距
CW-MFC阴极与阳极的间距大小会影响到系统的内阻和电势。程 [12] 研究了不同电极间距对COD的去除效率，发现间距在19.8 cm时COD去除率最高，如表3电极间距影响COD去除率所示。当间距越大，阳极的厌氧环境越严格，越有利于产电菌的生长，促进有机物的降解。
Table 3. The electrode spacing affects the COD removal rate
表3. 电极间距影响COD去除率
3.3. 湿地植物
在CW-MFC系统中湿地植物以水中氮、磷作为生长直接营养物质，同时具有吸附重金属、降解抗生素等优点，在有基质填料的湿地中还发挥着改善水利停留时间(HRT)的功能，形成植物–微生物–电极复合生物阴极。湿地植物通过光合作将CO2转化为碳源并释放出O2，为系统提供额外碳源。MFC系统内阻大是亟待解决的问题，有相关研究表明，湿地植物对降低内阻有所贡献，2013年Fang [13] 在实验研究中发现种植植物时CW-MFC系统中内阻为217.70 Ω，而未种植植物时为272.90 Ω。同时，植物根系具有发达的通气组织，既可以为系统提供所需有机物，2013年Liu [11] 选用空心菜作为湿地植物种植在CW-MFC系统中，并将植物根系引入到系统阳极区，发现内阻从256.00 Ω降至156.00 Ω，在有机物负荷低时植物根际效应产物能补充阳极产电所需有机物，当有机物负荷高时，根系泌氧为阴极还原反应提供O2。
4. CW-MFC系统待解决的问题及展望
CW-MFC系统由于同时具备高效处理污水与产电的优势，受到越来越多人的关注。然而由于该项技术处于起步阶段，系统在实际推广应用中存在很大的发展空间，需要更深入的探索研究。亟待解决的主要问题及展望如下：
1) CW-MFC仍处于实验室研究阶段，处理能力还达不到工程实践应用的阶段。
2) CW-MFC耦合系统属于共基质，系统中多种微生物协同作用有利于难降解有机物的降解，而且共基质中酶系统发达，诱导产生所需降解酶可大大缩短有机物的降解时间。在方舟 [7] 得出投加共基质可以使偶氮染料活性艳红X-3B去除率从23.00%上升到80.00%~90.00%。共基质的投加对产电性能有无影响等问题需有更深入研究。
3) CW-MFC系统的阴极可能由于表面积小、生物量低等原因导致反应速率慢，对系统初步降解的毒性更强的中间产物难以得到深度降解，应增加阴极面积、增加阴极生物量等方法来提高阴极性能。
4) CW-MFC系统体积增大会导致内阻过大、功率密度过低等问题限制了其长效稳定运行。
基金项目
大学生创新创业训练计划项目(2019B22，2019B48，2019B60)。
NOTES
*通讯作者。