1. 引言
随着工业的快速发展，汽车、家电等制造业发展迅速 [1]，不同的家电设备也逐渐进入人们的日常生活，在很大程度上改善了民众的生活质量，家用电器已成为现代家庭生活的必需品。
家电设备在生产时，为了使产品变得更加美观、耐用，需要对产品进行喷粉处理，在喷粉工艺前，需要对金属外壳或部件进行脱脂、磷化、冲洗等预处理，产生大量含脱脂剂废水。含脱脂剂废水中含有油脂及少量乳化液 [2]。此类废水若不安全处理，会造成环境污染 [3]。因此，积极探索脱脂剂废水的处理技术是非常必要的 [4]。
由于含脱脂剂废水含有碱性物质、表面活性剂等成分，主要污染物因子有SS、COD、色度等 [5]。针对此类废液目前主要的处理方法有：
1) 生物法——接触氧化，如今，生物法运用到废水处理方面已经逐渐形成了趋势，并取得了一定的成果。针对于脱脂剂废液处理，主要的生物处理技术为生物接触氧化的办法，利用微生物对处理池中的污水进行分解 [6]。
2) 化学法——化学转化。处理脱脂剂废液的另一个思路，就是运用化学的办法将其污水中的毒性减弱，直到能达到排放标准 [7]。
3) 物理法——过滤分离。物理法一般就是对于废水中的有害物质进行沉淀，过滤，分离等程序，一般是对于废水的初步处理程序，并在实际应用的过程中，需要结合其他的有效材料，才能达到效果 [8]。
2. 概述
2.1. 脱脂剂废液水质指标
某空调厂产生的脱脂剂废水水质指标如下表1所示。
Table 1. Water quality index of degreaser waste liquid
表1. 脱脂剂废液水质指标
2.2. 研究内容及研究方案
本研究在参阅国内外文献研究基础上，通过对中试反应器长期运行结果的分析，对比不同工艺的处理效能，明确脱脂剂废液的最佳处理工艺，具体如下：1) 根据脱脂剂废水的水质特点，对比分析各种污水处理方法的优劣势，选定酸化破乳 + 氧化的组合工艺对脱脂剂废水进行处理；2) 通过小试，对比反应时间、pH、氧化剂的选择、氧化剂投加量、絮凝剂对处理效率的影响；3) 设计小试验，确认脱脂剂废水COD的去除效果。
2.3. 工艺流程
脱脂剂废液经酸化、氧化、絮凝工艺处置后，再经固液分离，滤渣交由具备危废资质企业进行安全处置，滤液出水(COD指标含量小于2000 mg/L)经蒸发脱盐、生化处理后达标排放。具体工艺流程见图1。酸性条件下可以破坏脱脂剂的乳化状态，在酸性条件下，高锰酸钾的氧化性更高，经过高锰酸钾的氧化可以很好的降解脱脂剂里的COD，有利于下一步蒸发处置。经蒸发生化处置后，脱脂剂废液可安全有效无害化处置。
Figure 1. Process flow chart of degreaser waste liquid treatment
图1. 脱脂剂废液处理工艺流程图
3. 实验部分
3.1. 主要实验仪器
实验过程中用到的主要设备和仪器如表2所示。
Table 2. The main equipment and instruments of the experiment
表2. 实验的主要设备和仪器
3.2. 主要实验试剂
实验过程中用到的主要实验试剂如表3所示。
3.3. 实验步骤
取200 mL脱脂剂废液置于500 mL的烧杯中，打开磁力恒温搅拌器，加入硫酸调节体系pH至酸性，搅拌反应一段时间后，加入氧化剂氧化，筛选、选择合适的氧化剂。最后添加消石灰调节pH至碱性，加入絮凝剂，反应体系静置后过滤，滤渣及滤液取样检测，滤液经蒸发脱盐后进行生化处理，滤渣交由有危险废物资质企业处理(图2)。
Table 3. The main reagent of the experiment
表3. 实验的主要实验试剂
Figure 2. Experimental steps for the treatment of degreaser waste liquid
图2. 脱脂剂废液处理实验步骤
4. 结果与讨论
本实验通过单因素实验分别对pH值、氧化剂的选择、絮凝剂进行探讨，利用单因素法寻找最优的实验条件。
4.1. pH值的选择
分别取200 mL脱脂剂废液置于500 mL的烧杯中，打开磁力恒温搅拌器，分别滴加硫酸调节体系pH值为1.0、2.0、3.0、4.0，搅拌反应一段时间后，后加入高锰酸钾进行氧化。从反应现象看pH值调节至3.0和4.0，脱脂剂废液无明显变化。调节pH值至2.0和1.0时，有白色絮状产生，破坏了脱脂剂废液的内部结构。考虑药剂的加入量以及后期调节pH值所需碱的量选择pH值为2.0。
4.2. 氧化剂的选择
取200 mL脱脂剂废液置于500 mL的烧杯中，打开磁力恒温搅拌器，滴加硫酸调节体系pH值为2.0，分别加入七水合硫酸亚铁 + 30%双氧水、过硫酸钾、七水合硫酸亚铁 + 30%双氧水 + 高锰酸钾、高锰酸钾。搅拌反应90 min后，调节溶液pH至9.0，加入碱性聚丙烯酰胺和少量PAC静置后过滤，检测滤液COD指标含量。
从下述数据可以看出芬顿氧化比高锰酸钾、过硫酸钾氧化效果好，采用类芬顿氧化，芬顿 + 高锰酸钾氧化效果最佳，COD降至1500 mg/L，COD降解率高达98%以上，且高锰酸钾和芬顿 + 高锰酸钾氧化处置后滤液澄清无色，芬顿氧化和过硫酸钾氧化处置后滤液白色浑浊。从处置后COD的降解率以及色度看选择高锰酸钾 + 芬顿氧化效果最佳(表4)。
4.3. 絮凝剂的选择
取200 mL脱脂剂废液置于500 mL的烧杯中，打开磁力恒温搅拌器，滴加硫酸调节体系pH值为2.0，七水合硫酸亚铁 + 30%双氧水 + 高锰酸钾，搅拌反应90 min后，调节溶液pH至9.0，分别加入絮凝剂碱性聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、碱性聚丙烯酰胺 + 1‰聚合氯化铝、聚合硫酸铁，静置后过滤，观察过滤后溶液澄清度并检测滤液SS含量(表5)。
4.4. 优化条件下脱脂剂废液COD的去除率
根据此脱脂剂废液的实验数据分析结合实际处理成本，拟定酸化液选择硫酸，氧化剂选择双氧水 + 硫酸亚铁 + 高锰酸钾，絮凝剂选择碱性聚丙烯酰胺 + 少量PAC，可进行酸化–氧化–絮凝后，在酸性条件下选择两级氧化：硫酸亚铁 + 双氧水 + 高锰酸钾进行催化氧化。表6为优化条件下COD的去除率。
Table 6. COD removal rate under optimized conditions
表6. 优化条件下COD去除率
在此条件下对电泳漆废液进行处理后，COD综合降解率高达98.8%，再经脱盐处理后进行生化处置，出水可达到污水综合排放(GB 8978-1996)中一级标准，实现了脱脂剂废液的最终处置。
5. 结论
1) 针对汽车、家电等制造业行业产生的含脱脂剂废液，实验数据表明通过酸化–氧化–絮凝预处理后，可安全有效地处置含脱脂剂废液。
2) 酸化破坏乳化结构可更好地降解COD，处置效率更高，降低药剂加入量，减少处置成本。
3) 通过酸化–氧化–絮凝预处理后，蒸发系统稳定，可快速有效地去除脱脂剂废液。
4) 通过研究得出含脱脂剂废液的最优条件。并在此条件下对废液进行处置，处理后废液中COD综合去除效率达到98%以上，即废液中COD含量降至1500 mg/L，为后续处理提供了便利条件，最终实现了该废液的高效处理，为汽车、家电等制造业行业健康发展提供保障。