1. 引言
当前,随着混凝土工程的大型化、巨型化、工程环境的超复杂化以及应用领域的不断扩大,人们对混凝土材料提出了更高的要求。随着中国经济的不断增长和城市建设的不断发展,我国建筑设计水平不断提高,超缓凝混凝土的应用也会日益广泛,不仅应用在桩基维护结构,更会用在承重桩基结构上,通过试验对比正常凝结时间混凝土与超缓凝混凝土的相关性能,为高强超缓凝混凝土生产提供科学依据与技术储备 [1] [2] [3]。
通常缓凝剂主要是延长混凝土凝结时间,保证正常的泵送、浇筑、振捣、收面、养护等施工程序能有序进行,从而使连续浇筑的混凝土不因为快速凝结而产生施工冷缝,从而影响混凝土结构,但在混凝土工程应用中,往往追求施工进度,而要求混凝土在保证正常浇筑结束后,混凝土能尽快凝结。所以一般工程混凝土的凝结时间并不长,大多低于24小时终凝。超缓凝混凝土一般应用在桩基工程、超大体积混凝土等工程中,此外在外加剂或混凝土的生产过程中因特殊因素(如计量失误、现场外加剂二次添加)造成混凝土的凝结时间变长,因为超缓凝混凝土的试验较少,工程中突然出现超过36小时未凝结的混凝土,施工方一般将其清除后重新浇筑,造成巨大工程损失 [4] [5] [6]。本文主要想通过试验将缓凝剂的掺量从万分之二提高到千分之二,将混凝土的凝结时间延长到50小时以上,观测混凝土的各项性能变化。目前天然砂的资源已经控制开采,人工砂和混合砂在各项工程中的应用越来越广泛。本文采用黄砂和人工砂对比试验,通过试验找出人工砂和黄砂在配制超缓凝混凝土时的差异性,给混凝土生产企业生产超缓凝混凝土提供经济与质量的较好平衡点提供参考。
2. 试验用原材料及性能
试验原材料主要性能见表1~6。
1) 水泥
水泥采用山东某厂的P·O42.5水泥,
Table 2. Main chemical composition of cement (%)
表2. 水泥的主要化学成分(%)
2) 矿渣微粉,济南某粉磨站产S95矿渣微粉。
Table 3. Performance index of mineral powder
表3. 矿粉的性能指标
3) 粗骨料采用级配和粒径较好的5~25 mm碎石。
4) 细集料采用黄砂和人工砂。
Table 5. Main test indexes of yellow sand for test
表5. 试验用黄砂主要检测指标
Table 6. Main test indexes of artificial sand for test
表6. 试验用人工砂主要检测指标
5) 外加剂采用某厂聚羧酸高效缓凝泵送剂,基准配比1-1、1-8使用外加剂的缓凝成分为掺量0.02%,配比1-2、1-3、1-9使用外加剂的缓凝成分掺量为0.18%,配比1-4、1-5、1-6、1-7、1-10、1-11使用外加剂的缓凝成分掺量为0.2%。
3. 试验方案与结果
试验基准配比为1-1、1-8,其中1-1至1-7使用黄砂,1-8至1-11使用人工砂。
4. 试验结果分析
4.1. 超缓凝混凝土7天强度对比分析
超缓凝混凝土的强度变化。从表7可以看出,1-2试验7天强度相对于基准配合比下降46.6%,1-3试验7天强度相对于基准配合比下降59.8%,1-4试验7天强度相对于基准配合比下降96.2%,1-5试验7天强度相对于基准配合比下降57.2%,1-6试验7天强度相对于基准配合比下降97.7%,1-7试验7天强度相对于基准配合比下降25.2%,1-9试验7天强度相对于基准配合比下降40.1%,1-10试验7天强度相对于基准配合比下降98.4%,1-11试验7天强度相对于基准配合比下降97.2%。由此可得:
1) 超缓凝混凝土7天强度下降无明显规律,但至少相对于基准混凝土下降40%,超缓凝混凝土中缓凝组分有效延缓水泥水化,抑制了Ca(OH)2的结晶析出,从而长时间阻碍混凝土强度增长,相对于普通混凝土7~14天强度增长较快,而超缓凝混凝土7天强度增长缓慢,混凝土仍在疏松结构状态,因此早期应避免一切外力干扰,加强覆盖养护。
2) 缓凝剂的掺量为0.18%、0.2%对7天强度影响明显,最高降幅达98.4%,说明混凝土7天时无明显水化反应,缓凝剂对混凝土的水化反应延迟作用明显,水化物的成核和长大受到明显减速,其成长的诱导期和成长期长时间被推迟。
3) 通过试验数据,超缓凝混凝土在实际应用中应注意早期养护,桩基工程不用考虑拆模时间,而工民建工程实体在施工过程中拆侧模时间一般较早,如果在预拌混凝土的实际生产过程中,因计量问题出现缓凝剂严重过量,可根据实验数据延长拆模时间,而混凝土的后期强度不会降低,亦可减少不必要的经济损失。
Table 7. Strength of concrete at all ages
表7. 混凝土各龄期强度
4.2. 超缓凝混凝土28天强度对比分析
从表7可以看出,1-2试验28天强度相对于基准配合比增高5%,1-3试验28天强度相对于基准配合比下降0.5%,1-4试验28天强度相对于基准配合比下降11%,1-5试验28天强度相对于基准配合比增高23%,1-6试验28天强度相对于基准配合比增高20%,1-7试验28天强度相对于基准配合比下降23.7%,1-9试验28天强度相对于基准配合比下降7%,1-10试验28天强度相对于基准配合比下降37.4%,1-11试验28天强度相对于基准配合比下降30%。由此可得:
1) 超缓凝混凝土的28天强度明显提高,虽然相对于基准混凝土未能达到100%,但9组试验数据中已有7组数据达到基准混凝土的75%以上,只有2组混凝剂掺量在2.1%的试验数据28天强度较低。
2) 通过对超缓凝混凝土的28天强度分析,掺量2.1%的缓凝剂对使用人工砂的混凝土强度损害较大,且存在一定的无规律性,其主要原因是人工砂中含有一定量石灰石粉影响了钙矾石的生长速度,减少了部分成核水颗粒。
3) 通过对超缓凝混凝土的28天强度分析,超缓凝混凝土的28天强度虽有增长,但不能达到设计要求,特别存在2组较低的28天强度数据,说明超缓凝混凝土的28强度不能作为实际工程应用的验收标准。
4.3. 超缓凝混凝土28天强度对比分析
从表7可以看出,1-2试验60天强度相对于基准配合比增高3%,1-3试验60天强度相对于基准配合比持平,1-4试验60天强度相对于基准配合比增高1.2%,1-5试验60天强度相对于基准配合比增高23%,1-6试验60天强度相对于基准配合比增高18%,1-7试验60天强度相对于基准配合比下降18%,1-9试验60天强度相对于基准配合比下降3.5%,1-10试验60天强度相对于基准配合比下降25%,1-11试验60天强度相对于基准配合比下降22%。由此可得:
1) 通过对超缓凝混凝土的60天强度分析,使用人工砂的超缓凝混凝土有71.4%的混凝土60天强度已经高于基准配合比,说明超缓凝混凝土的60天强度水化更加彻底,超缓凝混凝土初期水化速度降低,水化物分布均匀,水泥石中的薄弱点少,混凝土结构更加致密,从而增加了整体的超缓凝混凝土强度,水化稠密程度均匀,对混凝土后期强度发展极为有利。
2) 使用人工砂的超缓凝混凝土的60天强度低于基准配合比,但亦可以根据设计的要求选取符合要求的配合比用于工程实际。
3) 超缓凝混凝土的60天强度平均值比其28天强度平均值高出18%,而基准混凝土的60天强度比其对应的28天强度平均值高出13.2%,说明超缓凝混凝土的60天强度增长较高,超缓凝剂利于混凝土的后期强度增长。由图1可知,通过试验,在混凝土中使用超缓凝外加剂,混凝土的60天强度满足设计要求,可以保证混凝土质量的稳定性,超缓凝混凝土,水化进程缓慢,能有效的降低水化热,延缓凝结时间,混凝土的可塑性延长。
Figure 1. Strength change curve of concrete trial mix test at different ages
图1. 混凝土试配试验各龄期强度变化曲线
4.4. 超缓凝混凝土对混凝土和易性的影响
由表8和图2可见缓凝剂的增加,对混凝土和易性整体影响不大,粘度有所增加,由表9可见,只有试验1-3、1-4、1-9略泌水。
Table 8. Comparison of workability of concrete
表8. 混凝土和易性比较
Figure 2. Comparison of workability of concrete trial mix test 1-1 to 1-8
图2. 混凝土试配试验1-1至1-8和易性比较
Table 9. Mix proportion test scheme and results
表9. 配合比试验方案及结果
4.5. 超缓凝混凝土初凝和终凝时间的变化
1) 由图3可见,在混凝土中超缓凝剂的掺量为0.18%时,1-2、1-9试验混凝土凝结时间最长,当混凝土中的超缓凝剂的掺量为0.2%时,由图4可知,试验1-5中混凝土96小时无法拆模,混凝土仍未上强度;1-5、1-6、1-7、1-10试验混凝土凝结时间最长,超混凝土试验凝结时间最短的为1-4。
2) 由表10对比各组试验的凝结时间的变化规律,混凝土中超缓凝剂的掺量为0.2%时,混凝土凝结时间超过100小时的占试验数据的67%,超缓凝外加剂掺量为0.18%时,混凝土凝结时间超过100小时的占试验数据的33%,超缓凝外加剂掺量为0.2%的混凝土凝结时间比超缓凝外加剂掺量为0.18%的混凝土凝结时间平均值高11小时,凝结时间延长12%,超缓凝外加剂掺量为0.18%的使用黄砂的比使用人工砂混凝土凝结时间平均值短15小时,凝结时间缩短15%,超缓凝外加剂掺量为0.2%的使用黄砂的比使用人工砂混凝土凝结时间平均值短8小时,凝结时间缩短7.4%。
Figure 3. Curve of setting time of concrete
图3. 混凝土凝结时间变化曲线
Figure 4. Test 1-5 96 hour state of concrete specimen
图4. 试验1-5混凝土试件96小时状态
3) 超缓凝混凝土初终凝时间间隔最长的为1-5、1-6、1-10;初终凝间隔时间其次为1-2、1-10,初终凝时间间隔最短的为1-4、1-11,对比各组超缓凝混凝土的初凝时间与终凝时间的间隔,分别为8~15小时、20~50小时、60~70小时。可以根据不同的施工部位及施工工艺要求,选择不同的混凝土初终凝时间,达到混凝土的使用要求。
4.6. 微观结构分析
超缓凝混凝土60天的SEM照片见图5。
Figure 5. SEM photos of test 1-5 concrete specimens at 60 days
图5. 试验1-5混凝土试件60天SEM照片
由图5可知,超缓凝混凝土水化产物主要为致密的钙矾石和少量的网状硅酸钙凝胶,骨料与基层之间存有部分裂缝,局部存在结晶程度较差的凝胶状钙矾石,主要原因为早期水化反应较慢,缓凝剂抑制了骨料表面与水泥水化反应,降低了界面结合稳定度,这对混凝土强度造成不利影响,但超缓凝混凝土浆体整体密实性强,毛细空隙较少,晶体结构缺陷减少,抗压强度得到提高。
5. 超缓凝混凝土尚需进一步试验研究解决的问题
5.1. 环境温度对超缓凝混凝土凝结时间的影响
本次试验是在试验室标准条件下测试的混凝土凝结时间,而在工程实际应用中需要进一步验证不同环境温度(如:冬季、夏季)对超缓凝混凝土凝结时间的影响。
5.2. 不同混凝土强度等级对超缓凝混凝土凝结时间的影响
通常混凝土的强度等级越高,胶凝材料用量越多,水化反应越快,混凝土凝结时间会相应变短,所以在工程应用中需要进一步验证不同强度等级与超缓凝混凝土凝结时间的对应关系。
5.3. 不同矿物掺合量对超缓凝混凝土凝结时间的影响
当矿物掺合量从10%、20%、30%、40%依次增加时对超缓凝混凝土的各项性能的影响需要进一步验证。
5.4. 实际工程中,混凝土绝热温升条件下对超缓凝混凝土凝结时间的影响
实际工程中,混凝土所用水泥的含量越高,发热量越高,并且掺加在水泥中混合材的掺量、品种、特性不同,会导致混凝土的发热量不同,所以在重大工程的超缓凝混凝土的应用过程中,应试验在绝热温升条件下,测试超缓凝混凝土的凝结时间,从而确定缓凝剂的用量。