抚仙湖湖滨区典型抗生素污染特征及生态风险评价
Characteristics of Antibiotic Pollution and Ecological Risk Assessment in the Lakeside Area of Fuxian Lake
DOI: 10.12677/aep.2026.161007, PDF, HTML, XML,   
作者: 张彦辉, 雷 鹏, 孙承泽, 吴沈镇:中国建筑第八工程局有限公司,上海;许文云, 马 灵, 邓冯丹, 赵 斌*:玉溪师范学院化学与环境工程学院,云南 玉溪;高 婷*:云南新时代环保工程有限公司,云南 玉溪
关键词: 抚仙湖抗生素污染特征风险评价Fuxian Lake Antibiotics Pollution Characteristics Risk Assessment
摘要: 本研究为评价抚仙湖湖滨区水环境中典型抗生素污染特征及生态风险,利用高效液相色谱–质谱法检测了抚仙湖湖滨区水环境中典型抗生素。结果表明:抚仙湖湖滨区水环境中共检出6种抗生素,浓度范围为nd~14.32 ng/L,其中磺胺甲噁唑是主要抗生素污染因子,其检出率和平均浓度分别为100%、7.61 ng/L。利用风险熵值法计算抚仙湖湖滨区水环境中抗生素的RQs值,结果显示红霉素、磺胺甲噁唑和氧氟沙星呈中等风险,表明抚仙湖流域湖滨区抗生素对水生生物和生态环境具有潜在风险。
Abstract: This study aimed to evaluate the pollution characteristics and ecological risks of typical antibiotics in the water environment of the lakeside area of Fuxian Lake. High-performance liquid chromatography-mass spectrometry was used to detect typical antibiotics in the water environment of the lakeside area of Fuxian Lake. The results showed that a total of six antibiotics were detected in the water environment of the lakeside area of Fuxian Lake, with concentrations ranging from nd to 14.32 ng/L. Among them, sulfamethoxazole was the main antibiotic pollution factor, with a detection rate and average concentration of 100% and 7.61 ng/L, respectively. The RQs values of antibiotics in the water environment of the lakeside area of Fuxian Lake were calculated using the risk entropy value method. The results showed that erythromycin, sulfamethoxazole and ofloxacin presented moderate risks, indicating that antibiotics in the lakeside area of the Fuxian Lake basin posed potential risks to aquatic organisms and the ecological environment.
文章引用:张彦辉, 雷鹏, 孙承泽, 吴沈镇, 许文云, 马灵, 邓冯丹, 高婷, 赵斌. 抚仙湖湖滨区典型抗生素污染特征及生态风险评价[J]. 环境保护前沿, 2026, 16(1): 54-61. https://doi.org/10.12677/aep.2026.161007

1. 绪论

1.1. 抗生素的作用机制、滥用危害及研究意义

抗生素是生物合成的具有抗病原体活性的次级代谢产物及其衍生物,可在低浓度下选择性抑制或影响其他生物生理进程[1]。这类物质既能抑制细菌增殖,又可通过干扰细胞膜渗透性、抑制细胞壁合成致菌体破裂等机制实现杀菌效果,其问世曾大幅推动人类医疗水平的跃升。然而,抗生素的不合理使用已引发诸多严峻问题:在人体层面,滥用不仅会引发包括过敏性休克在内的毒副作用,还会诱导细菌产生抗药性,并破坏体内正常菌群屏障,给致病微生物侵袭创造可乘之机;在水生生态领域,226种抗生素的毒性试验数据显示,20%的抗生素对海藻呈高毒性(EC50 < 1 mg/L),6%对水蚤为剧毒(EC50 < 0.1 mg/L),约1/3对鱼类具高毒性(EC50 < 1 mg/L),超50%对鱼类存在毒性(EC50 < 10 mg/L) [2],对水生生物生存构成直接威胁;从生态系统整体来看,低浓度抗生素长期暴露会诱导环境中细菌产生抗药性,削弱抗生素对细菌的抑制效能,进而对生态系统稳定形成潜在风险。鉴于抗生素滥用引发的公共健康与生态环境双重危机,深入探究抗生素的环境赋存特征、迁移转化规律及风险防控策略,不仅可为临床合理用药提供科学参考,也能为水生态系统抗生素污染治理、区域生态安全维护提供理论支撑,对推动公共卫生与资源环境领域的协同治理具有重要的现实意义与学术价值。

1.2. 水体抗生素污染背景下抚仙湖抗生素研究的必要性

自1983年起,美国、德国等欧美多国已在地表水中检出抗生素,浓度范围为3.13~450 ng/L。我国作为抗生素生产与使用大国,每年超5万吨抗生素排入环境,致使水体抗生素呈现高检出态势,七大水系均有抗生素检出:珠江35~2098 ng/L [3]、长江未检出(ND)~1090 ng/L [4]、黄河1~327 ng/L [5]、辽河ND~214 ng/L [6]、海河26~410 ng/L [7],淮河入洪泽湖口表层水还检出诺氟沙星(NOR),浓度14~161 ng/L [8] (见表1)。尽管地表水中抗生素污染多处于几至几百ng/L量级,但长江部分水体浓度已高达1090 ng/L,抗生素污染问题因此受到国内外广泛关注。

Table 1. Antibiotic contamination levels in surface water

1. 地表水中抗生素污染水平

区域

主要抗生素

浓度( ng/L)

中国,黄河

氧氟沙星,诺氟沙星

<LOQ~264, <LOQ~300 [9]

中国,海河

磺胺甲基异恶唑

137 [10]

中国,渤海湾

氧氟沙星,诺氟沙星

390, 460 [11]

中国,黄浦江

磺胺二甲基嘧啶

313.44 (5.45) [5]

中国,维多利亚港

脱水红霉素

9.5~486 [12]

美国

磺胺甲基异恶唑,脱水红霉素

40~320, 20~450 [13]

德国,易北河

磺胺甲基异恶唑,红霉素

30~70, 3~40 [14]

法国,塞纳河

磺胺甲基异恶唑

23~69 [15]

日本,多摩川

阿奇霉素,克拉霉素

43~448, 55~254 [16]

抚仙湖作为云南九大高原湖泊之一,淡水蓄量占全国淡水湖泊总蓄量的9.16% [17],其水质安全直接关乎周边居民饮水、旅游及灌溉等民生需求。近年来,受旅游业与农业发展影响,抚仙湖生态环境已出现污染,其生态保护对云南生态文明建设意义重大[18],但现有研究多聚焦于重金属、氮磷等污染物[19],针对抗生素污染的探究较为匮乏。为此,本研究拟对抚仙湖抗生素浓度及环境风险展开系统探究,以期为该湖抗生素污染防控提供基础数据支撑。

2. 实验材料与方法

2019年7月30日,于抚仙湖湖滨区布设10个采样点,覆盖大鲫鱼河、直沟河、世家大河等10条主要入湖河流对应湖内10~20 m处;现场取各点位表层0~50 cm处水样混合,取适量水样现场测定水温、pH、ORP、电导率等基础指标(采样点见图1),另取1 L混合水样装入棕色玻璃瓶,添加10 mL甲醇抑制微生物生长,于0~4℃冷藏运回实验室,24 h内完成预处理。预处理流程为:经0.45 μm滤膜过滤后,加入Na2EDTA,通过HLB固相萃取柱(经5 mL甲醇、5 mL水活化),控制流速8 mL/min,再用12 mL水清洗小柱,最后以6 mL氨水–甲醇(5:95, v/v)洗脱,负压抽干后经氮气吹干洗脱液,定容至1 mL,装入干冰送中国环境科学研究院检测目标抗生素。

实验采用岛津8030高效液相色谱–串联质谱仪(配电喷雾离子源)、氮气浓缩仪、固相萃取装置等仪器;试剂包括分析纯抗坏血酸、乙二胺四乙酸二钠,色谱级乙腈、甲酸、甲醇,以及纯度均≥95%的抗生素标准品(标准储备液1000 μg/mL通过称取0.0100 g标准品用甲醇溶解定容至10 mL配制)。色谱条件为柱温40℃,流动相A为含0.01%甲酸的高纯水、流动相B为乙腈,进样体积10 μL,流速0.40 mL·min1。采用内标法定量,质量控制结果显示:各抗生素标准溶液在5~500 ng/mL浓度范围内线性关系良好(R2 > 0.99),方法检出限(LODs) 0.01~0.48 ng/mL、定量限(LOQs) 0.02~1.44 ng/mL,0.05 ng/mL低浓度加标RSD 0.74%~5.04%,空白加标回收率90.2%~110.3%,符合检测分析质控要求(结果见表2)。

Figure 1. Sampling point distribution map of water environment in Fuxian Lake Lakeside Area

1. 抚仙湖湖滨区水环境中采样点分布图

Table 2. Measurement results of typical antibiotics

2. 典型抗生素测定结果

抗生素

r2

回收率(%)

LODs

LOQs

RSD (%)

罗红霉素

RXM

0.9978

102.2

0.01

0.02

0.74

红霉素

EM-H2O

0.9981

95.8

0.12

0.37

2.89

土霉素

OTC

0.9991

92.5

0.04

0.13

2.85

四环素

TCN

0.9969

88.6

0.02

0.06

2.95

金霉素

CTC

0.9997

90.2

0.07

0.22

4.04

磺胺嘧啶

SD

0.9956

90.4

0.01

0.02

0.79

磺胺二甲嘧啶

SMT

0.9974

85.2

0.01

0.02

1.48

磺胺甲噁唑

SMX

0.9935

99.1

0.03

0.1

4.12

氧氟沙星

OFL

0.9962

97

0.02

0.06

4.58

诺氟沙星

NOR

0.9946

93.6

0.08

0.25

5.04

环丙沙星

CIP

0.9959

102.5

0.48

1.44

4.98

恩诺沙星

ENR

0.9973

110.3

0.01

0.02

4.18

3. 结果与讨论

3.1. 抚仙湖湖滨区抗生素浓度水平

抚仙湖湖滨区10个采样点共检出6种抗生素,分别为磺胺甲噁唑(SMX)、氧氟沙星(OFL)、罗红霉素(RXM)、红霉素(EM-H2O)、磺胺二甲嘧啶(SMT)和磺胺嘧啶(SD),浓度范围为nd~14.32 ng/L,整体低于国内河流抗生素平均值(303 ng/L),处于中等低下污染水平[20]。其中SMX和OFL为主要污染因子,检出率均达100%,平均浓度分别为7.61 ng/L、3.65 ng/L;RXM检出率90%,平均浓度0.07 ng/L;EM-H2O、SMT、SD检出率均低于50%,平均浓度分别为0.64 ng/L、0.01 ng/L、0.04 ng/L,污染贡献较低。

从污染成因看,SMX多用于人类疾病治疗,OFL因在水环境中稳定性强、半衰期长,二者检出特征与抚仙湖周边人口密集区的生活污水排放密切相关;而SMT、SD主要应用于畜牧养殖,抚仙湖周边生态管控严格、养殖业规模小,导致其检出率和浓度显著低于南四湖丰水期(SMT检出率40%、平均0.535 ng/L) [21]。对比国内其他水体,抚仙湖SMX平均浓度高于鄱阳湖及丰水期洞庭湖(约5倍),但仅为太湖的1/6;OFL平均浓度高于洞庭湖(40倍),但低于太湖(1/8) [22],且SMX、OFL检出率远高于大辽河(25%) [23],表明抚仙湖抗生素污染以人源输入为主要特征,与农业养殖源主导的水体存在显著差异(详情见表3)。

Table 3. Statistical characteristics of antibiotics in the water bodies of the Fuxian Lake riparian zone

3. 抚仙湖湖滨区水体中抗生素的统计特征

抗生素

含量(ng/L)

Min

Max

Mean

Fre

罗红霉素

RXM

nd

0.19

0.07

90%

红霉素

EM-H2O

nd

4.56

0.64

30%

土霉素

OTC

nd

nd

nd

0%

四环素

TCN

nd

nd

nd

0%

金霉素

CTC

nd

nd

nd

0%

磺胺嘧啶

SD

nd

0.35

0.04

10%

磺胺二甲嘧啶

SMT

nd

0.05

0.01

20%

磺胺甲噁唑

SMX

1.36

14.32

7.61

100%

氧氟沙星

OFL

1.17

6.63

3.65

100%

诺氟沙星

NOR

nd

nd

nd

0%

环丙沙星

CIP

nd

nd

nd

0%

恩诺沙星

ENR

nd

nd

nd

0%

3.2. 抚仙湖湖滨区抗生素污染的空间分布特征

明确抗生素浓度整体特征后,进一步分析其空间分布差异,可更精准识别污染热点及驱动因素,为靶向防控提供依据。结果显示,抚仙湖湖滨区抗生素污染存在显著空间异质性:东部采样点(S1~S5)抗生素浓度范围为nd~14.32 ng/L,西部采样点(S6~S10)则为nd~4.59 ng/L,东部整体污染程度显著高于西部。从典型点位来看,S1 (大鲫鱼河对应湖内)污染最为突出,检出全部6种抗生素,总浓度达26.10 ng/L,为全区域最高;S3 (世家大河对应湖内)检出种类最少,仅检测出SMX和OFL2种;西部S6~S10采样点检出抗生素种类为2~4种,且各抗生素浓度普遍低于5 ng/L,污染水平相对温和(详情见表4)。

Table 4. Antibiotic concentrations in the water of the Fuxian Lake riparian zone

4. 抚仙湖湖滨区水体中抗生素浓度

点位

罗红霉素

红霉素

土霉素

四环素

金霉素

磺胺嘧啶

磺胺二甲嘧啶

磺胺甲噁唑

氧氟沙星

诺氟沙星

环丙沙星

恩诺沙星

S1

0.19

4.56

nd

nd

nd

0.35

0.05

14.32

6.63

nd

nd

nd

S2

0.10

nd

nd

nd

nd

nd

nd

12.14

5.86

nd

nd

nd

S3

nd

nd

nd

nd

nd

nd

nd

11.51

5.46

nd

nd

nd

S4

0.02

1.04

nd

nd

nd

nd

nd

12.13

5.16

nd

nd

nd

S5

0.06

nd

nd

nd

nd

nd

nd

13.75

6.48

nd

nd

nd

S6

0.08

nd

nd

nd

nd

nd

nd

2.24

1.73

nd

nd

nd

S7

0.03

nd

nd

nd

nd

nd

nd

4.59

1.55

nd

nd

nd

S8

0.02

nd

nd

nd

nd

nd

nd

2.49

1.17

nd

nd

nd

S9

0.13

0.79

nd

nd

nd

nd

nd

1.36

1.19

nd

nd

nd

S10

0.06

nd

nd

nd

nd

nd

0.05

1.52

1.22

nd

nd

nd

从空间差异成因来看,核心驱动因素为人类活动强度与生态管控力度的区域失衡:东部采样点覆盖区域村庄密集、餐饮酒店集中,人口活动频繁,生活污水排放量较大,即便经污水处理厂处理,仍有部分抗生素未能彻底去除,长期持续输入导致抗生素在水体中形成伪持久性累积,进而推高污染浓度;而西部多为湿地公园与核心风景区,一方面湿地公园的水生植物、微生物可通过吸附、降解作用净化水体中的抗生素,另一方面风景区严格的环保管控措施有效减少了人类活动带来的污染输入,双重作用下西部抗生素污染程度显著降低。其中S1作为污染热点,其周边农村面源污染(如分散生活污水、农业径流)叠加城镇排污影响,进一步加剧了局部抗生素累积,这一现象也印证了人类活动强度与抗生素污染水平呈正相关的一般规律,提示后续抚仙湖抗生素污染防控需优先聚焦东部入湖河流,针对性强化污染源头管控。

3.3. 抚仙湖湖滨区抗生素的风险评价

利用环境中生态风险评价的方法,抗生素残留在环境中的生态风险可以根据RQs的大小来评价,表征生态风险的不同程度:RQs < 0.1为低风险,0.1,0.1 < 1为中等风险,RQs风险,为高风险。基于最坏情况考虑,RQs的计算用最敏感物种的PNEC,并且采用抗生素浓度的最大值进行计算,结果见表5

Table 5. Toxicological data of antibiotics against the most susceptible species

5. 抗生素对应最敏感物种的毒理数据

抗生素

最敏感物种

毒性类型

毒性数据/(mg/L)

PNEC/(ng/L)

EC50

NOEC

RXM

P. subcapitata

急性

0.001

100

EM-H2O

P. subcapitata

急性

0.02

20

SD

S. capricornutum

急性

2.2

2200

SMT

S. vacuolatus

急性

19.52

19520

SMX

S. leopoliensis

急性

0.027

27

OFL

P. subcapitata

慢性

0.00113

11.3

表5可见,结果显示,检出的6种抗生素风险等级分化明显:磺胺甲噁唑(SMX, RQs = 0.53)、氧氟沙星(OFL, RQs = 0.587)、红霉素(EM-H2O, RQs = 0.228)均处于中等风险水平(0.1 < RQs < 1);罗红霉素(RXM)、磺胺嘧啶(SD)、磺胺二甲嘧啶(SMT)的RQs值均<0.1,为低风险。从区域整体风险来看,抚仙湖抗生素总风险值(RQSUM = 1.347)介于珠江三角洲(1.222)与黄河三角洲(1.943)之间,整体呈现中等风险特征(详情见表6)。

Table 6. Risk quotients (RQs) of antibiotics in the water bodies of the Fuxian Lake riparian zone

6. 抚仙湖湖滨区水体中抗生素的RQs

抗生素

Max MEC

Min MEC

RXM

0.19

1.90E−03

EM-H2O

4.56

2.28E−01

SD

0.35

1.59E−04

SMT

0.05

2.56E−06

SMX

14.32

5.30E−01

OFL

6.63

5.87E−01

抚仙湖作为深水型湖泊,水体环境稳定,抗生素长期残留可能对水生生物产生慢性毒性,甚至诱导细菌抗药性[22],需警惕“隐性风险”累积。对比国内典型区域,抚仙湖总风险值远低于长江三角洲(8.769)、江汉平原(20.204),这一差异既源于抚仙湖I类水源地严格的污染管控,也得益于其大容积水体的稀释作用,印证了水源地保护的成效;但与珠江三角洲相比风险略高,提示即便在保护严格的区域,人源抗生素(SMX, OFL)的持续输入仍可能推高生态风险。

4. 结论

抚仙湖湖滨区水环境中共检出6种抗生素,浓度范围为nd~14.32 ng/L,其中磺胺甲噁唑是主要抗生素污染因子,其检出率和平均浓度分别为100%、7.61ng/L。利用风险熵值法计算抚仙湖湖滨区水环境中抗生素的RQs值,结果显示红霉素、磺胺甲噁唑和氧氟沙星呈中等风险。

NOTES

*通讯作者。

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