1. 引言
某香精香料生产公司主要生产经营天然香料和半和成香料,有洋茉莉醛、新洋茉莉醛、五氧化二磷、多聚磷酸、甲基柏木酮、甲基柏木醚、乙酸柏木酯、柏木脑、白樟油、桉叶油等十个产品。
该公司配套建设了一座污水站,处理香精香料生产废水。
某香精公司应城市发展总体规划的要求,需拆迁出让,厂区已搬迁完毕,原厂区已停工,但厂区内污水处理池中仍有遗留废水,需要处置的遗留废水共计约6100 m3,污泥约1600 m3。
2. 水质特征
香精废水中含有大量芳香烃化合物及其衍生物,多达20几种,包括有毒有害物质如苯酚、甲苯、苯、甲醛、蒽、醌等,以及洗涤反应釜过程中加入的大
量表面活性剂 [1] - [10]。该香精厂内共有多个遗留废水池,经检测分析,该废水主要污染因子为:CODcr、BOD5、总氮、氨氮和总磷。具体水量水质情况见表1。

Table 1. Table of quantity and quality of residual wastewater
表1. 遗留废水水量水质情况表
该废水各池体污染因子污染情况不同,水质指标范围较大,考虑到该工程为应急项目,一次性使用,仅处理厂区内遗留废水,为尽可能降低本项目在实际废水处理运行的成本,并综合考虑处理效果,故采取分段式处理技术:采取将现存遗留废水进行混合均质,经处理满足接收标准后,运至有资质的单位内继续处理。接收单位仅对污水污染指标CODcr进行了约定,因此本工程设计主要以去除CODcr为主,设计进水水质为 ≤3200 mg/L,出水水质 ≤200 mg/L。
3. 工艺设计
根据该项目的污水水质、水量和场地情况,并针对该工程实际情况,本着节约投资、运行稳定、处理达标的原则,采用有效技术措施对遗留的废水及污泥进行处置,以达到保护环境的目的。
本项目处理废水水量6100 m3,设计废水处理量为240 m3/d,系统每天设计运行12小时。
本项目处理污泥量为1601.6 m3 (脱水污泥量约225吨),设计污泥处理量为65 m3/d,脱水系统每天设计工作时间12小时。
3.1. 水力调配设计
充分利用现场池体多的优点,将较大水池定为污水总收集池,用于汇集厂区待处理污水。将空闲池体1作出水储存池,用于储存处理后的清水。将空闲池体2作为污泥池,用于汇集厂区各池体原有污泥及芬顿产生的新泥,并与污泥脱水机组成污泥脱水系统。
3.2. 工艺设计
工艺流程说明:各遗留池体废水在收集池中均质均量,因废水中含有大量油脂,先对油类物质进行预处理。废水经过管道收集输送至隔油沉淀池,分离出的油渣排入油罐,作为危废交由有资质的单位回收处理,除油后的废水输送至气浮池(图1)。
废水进入溶气气浮池前段的药剂反应池。向反应池中投加絮凝药剂PAC、PAM,通过吸附桥架作用使水中小颗粒悬浮物质聚成团状,有助于后续分离池的去除。药剂与污水充分混合反应后与后端回流的溶气水接触,使水中充满细小的空气水泡,并进入分离室,在微气泡的上浮作用下,带动悬浮胶体上浮,然后由池体上部刮渣机刮除,处理后废水流至中间水池。
由于芬顿塔处理效果在酸性环境下效果更好,因此在中间水池中投加硫酸,将废水pH调至4.5~5。中间水池内设置有pH在线监测仪一套,使硫酸加药装置达到自动化投加。
设置芬顿化学强氧化工艺段,通过芬顿试剂化学强氧化作用降解COD浓度。
废水流入沉淀池内,调节pH至8~9之间,使铁泥充分沉淀,产生的沉淀物排入污泥池。处理后的废水随后排入清水池,通过投加石灰/NaOH,调节废水pH至达标标准6~9。达标的废水直接运至有资质的单位处置,未达标废水进入活性炭罐,通过发达的细孔和超大表面积吸附作用,吸附水中杂质、有机污染物等,进一步降低水的污染指数,提高水的洁净程度,处理达标后通过运水车运至有资质的单位进行后续处理。使用后的活性炭当做危废送至有资质的单位处置。
4. 工艺设计及参数
4.1. 污水收集池
利用厂内空池。V = 240 m3。
4.2. 隔油沉淀池
设计参数:HRT = 3 h,V = 30 m3,结构形式:碳钢防腐,池体尺寸:5.0 × 3.0 × 2.5 m。数量:1座。
4.3. 气浮机
设备参数:20 m3/h,反应器搅拌机0.75 kw,溶气5~7 m3/h,外形尺寸6.4 × 2. 2 × 2.2 m。
4.4. 中间水池
设计参数:HRT = 3 h,V = 30 m³,结构形式:碳钢防腐,池体尺寸:5.0 × 3.0 × 2.5 m。数量:1座。
4.5. 芬顿反应池
设计参数:HRT = 35 min,30%H2O2,加药量4000 mg/L,H2O2:FeSO4·7H2O摩尔比3:1,PH4.5~5之间,PAM(5‰)投加量5 mg/L。
结构形式:碳钢防腐,池体尺寸:φ2.5 × 3.0 m。数量:1座。
主要设备:潜水提升泵,Q = 30 m3/h,H=15 m,材质:304不锈钢。
4.6. 沉淀池
设计参数:qs = 0.70 m3/(m2·h)
结构形式:碳钢防腐,池体尺寸:7.0 × 2.0 × 2.5 m。数量:1座。
4.7. 活性炭过滤器
设计参数:V = 4 m/h
结构形式:碳钢防腐,池体尺寸:φ1.8 × 2.4 m。数量:2座。
主要设备:产水泵Q = 30 m3/h,H = 13 m;反冲洗水泵Q = 40 m3/h,H = 35 m。
4.8. 清水池
利用厂内空池。V ≥ 120 m3。
4.9. 污泥处置工艺
采用高压隔膜板框压滤机,污泥脱水到60%含水率。设计污泥处理量为65 m3/d,脱水系统每天工作时间12小时。所有污泥经过脱水处理后外运至第三方单位处置。
主要设备:电动箱式污泥压滤机:过滤面积100~200 m2。
5. 运行情况及建议
5.1. 运行效果分析
根据表2可见,该工艺实际运行过程中,出水COD可稳定达到设计出水标准。
5.2. 能耗分析
工程总投资220万元,处理水量240 m3/d。日常运行费用包括人工费、电费、自来水费、药剂费、废水运输费等。以工期25天为准,本项目的运营期费用为:人工费(9人) 7.2万元,电费(运营期总耗电量19,700度,单价1元/度) 1.97万元,自来水费(综合用水量500 m3,单价3.8元/ m3) 0.19万元,药剂费(硫酸0.2吨,双氧水69.5吨,硫酸亚铁45吨,氢氧化钠0.1吨,PAC7.3吨,PAM0.4吨) 17万元,耗材费(主要为活性炭更换费用,4吨) 2.6万元,污泥处理费(含污泥清运费0.75万元)等,共计运行成本为120万元。

Table 2. Table of COD treatment effect
表2. COD处理效果情况表
5.3. 问题及建议
1) 遗留池体内污泥较多,污泥粘稠,污泥压滤液COD浓度较高,返回至水处理工艺段,造成废水处理难度加大。建议灵活调运周边池体调配污水来混合原污泥,使污泥变稀,减少对污水处理工艺段的冲击负荷。
2) 芬顿反应过程中产生大量污泥,同时考虑到污泥压滤效率,添加无机物料增加脱水效果,最终导致污泥产量较多。为减少污泥处理费用,建议充分利用厂内空闲地对污泥进行摊铺晾晒,尽可能的减少污泥含水率,以降低污泥重量,减少处理费用。
6. 结语
某香精厂遗留废水污染物成分复杂,处理难度较大。结合项目应急处置的特点,采用除油沉淀 + 芬顿氧化 + 活性炭工艺,该工艺具有投资小、反应快、效果明显等优势,可实现废水的稳定达标。在较短的运营时间内,运行费用较低,一次性成功解决了场内遗留环境问题。
基金项目
湖南省科技创新计划项目经费资助(项目编号:2018RS3120)。